揮發(fā)性的有機物VOCs污染帶來的環(huán)境問題已經(jīng)受到廣泛的重視。在我國,VOCs(volatile organic compouds)揮發(fā)性有機物,是指常溫下飽和蒸汽壓大于133.32Pa,常壓下沸點在50—260℃以下的有機化合物,或在常溫常壓下任何能揮發(fā)的有機固體或液體。揮發(fā)性有機混合物不僅對人體有刺激作用,而且其中不少對內(nèi)臟有毒害作用,還有的是致突變物與致癌物。揮發(fā)性有機混合物中的烯烴和某些芳香烴化合物,在大氣中,在陽光的作用下,還可以和氮氧化物發(fā)生反應(yīng)形成洛杉磯型的光化學煙霧或工業(yè)型光化學煙霧,造成二次污染。因此為進一步提升大氣污染防治水平,改善本地區(qū)域環(huán)境質(zhì)量,焦化廠的VOCs治理變得尤為重要。
煤化工作為傳統(tǒng)重工業(yè)性行業(yè),在實際生產(chǎn)過程中很容易產(chǎn)生各種尾氣,因此煤化工(焦化)也是VOCs產(chǎn)生的主要領(lǐng)域之一。煉焦及后續(xù)煤氣凈化涉及到的眾多化工介質(zhì)中含有大量的VOCs。在焦化生產(chǎn)過程中,由于介質(zhì)流動、溫度及壓力的變化,極易出現(xiàn)含有VOCs的尾氣逸散。這些逸散尾氣組成復雜,含有不同刺激性、腐蝕性、惡臭甚至致癌致畸的有害成分,是焦化廠異味的主要來源。尾氣的排放不僅嚴重污染環(huán)境,影響員工身心健康,加劇裝置腐蝕,而且會造成資源浪費,如果處置不當,還存在燃燒爆炸的風險?!稛捊构I(yè)污染物排放標準》(GB16171-2012)對大氣污染特別排放限值提出了嚴格的要求。
VOCs成分復雜,目前已經(jīng)監(jiān)測出的VOCs有300 多種,主要來自建筑裝飾、有機化工、鋼鐵冶金,石油石化、包裝印刷、表面涂裝等行業(yè)。在以往的VOCs治理中,焦化廠很少進行處理,但實際上焦化在鋼鐵冶金企業(yè)中必不可少,在生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生各種各樣的異味,不僅污染環(huán)境,同時對員工的身體也造成潛在的危害。焦化廠的工藝流程包括煤的高溫干餾,主要原料是煤,一般采用的是配合煤。配合煤作為化合物里面的成分,其組成并不固定。在整個工藝過程中煉焦、回收是產(chǎn)生VOCs多的車間,尤其在回收區(qū)域更為嚴重,因此對于焦化廠的VOCs治理主要集中在回收區(qū)域。煉焦的除塵裝置效果理想可以減少很大一部分VOCs的外排,而回收區(qū)域涉及的設(shè)備眾多,各種罐體的放散氣直接連通大氣,產(chǎn)生的異味嚴重。氨水、焦油、萘、酚、氰化物、甲烷類烴等物質(zhì)會逸散到大氣中,特別是苯、硫化氫等物質(zhì),更是具有強烈的毒性,污染環(huán)境,嚴重影響環(huán)境和毒害操作工人的身體。
和其他環(huán)境治理措施類似,焦化廠尾氣治理仍然要遵循“源頭減量、過程控制、末端治理”的總體思路。采用先進工藝裝備,淘汰落后生產(chǎn)工藝,減少“跑冒滴漏”,實現(xiàn)源頭尾氣減量。同時,要提高生產(chǎn)管理水平,減少操作維護不當產(chǎn)生的尾氣排放,采取適當?shù)闹卫泶胧?,將產(chǎn)生的尾氣加以回收或處理。
焦化廠生產(chǎn)過程產(chǎn)生的尾氣種類繁多、性質(zhì)各異,發(fā)生源的特點亦不相同。根據(jù)其各自的特點,處理方法也多種多樣。目前常用的方法主要有化學吸收法、物理吸附法、冷凝回收法、燃燒法、催化分解法、氮封法以及通過壓力平衡系統(tǒng)引入煤氣負壓管網(wǎng)回收等。目前大部分焦化廠在設(shè)計時都設(shè)計有有害尾氣回收管道系統(tǒng),在施工時已裝配有害尾氣回收系統(tǒng),鼓風、粗苯、油庫等槽放散尾氣均接入了鼓風機前負壓管道。但由于原因,都沒有很好地發(fā)揮作用。一些單位在進行有害尾氣治理時,采用洗滌吸附法、吸附燃燒法、洗滌氧化法、吸收法等,尾氣治理工藝各有特點,效果各異,投資費用及運行費用也差別較大。
VOCs作為環(huán)保指標,之前很少在焦化廠中進行治理。但隨著國家環(huán)保形勢的加劇,民眾對于環(huán)保的意識也在提高,企業(yè)投入資金和技術(shù)對VOCs的排放進行治理,可以減少企業(yè)對環(huán)境的污染程度和范圍。
焦化廠的VOCs主要集中于回收區(qū)域,回收區(qū)域涉及范圍很廣,大致分為氨硫、粗苯、鼓風冷凝、洗滌、精脫硫、儲備站、油庫等工段。其中粗苯、鼓風冷凝、洗滌、油庫都有槽體。之前的工藝是每個槽體放散氣直接連通大氣來保證槽體內(nèi)的壓力平衡,同時槽體內(nèi)還有物料的進出。對于這種槽體的放散氣有很多種治理方法,但是考慮性價比,操作方便,投資小。一般都采用氮氣密封然后全負壓返回煤氣系統(tǒng)的處理工藝。此工藝需要槽體的密封效果好,這樣空氣不容易進入負壓區(qū),可以更好地控制煤氣的含氧量。
首先對封閉式槽體安裝開閉式氮封裝置,當槽體進出料作業(yè)時,氮封閥進行供氮與泄氮作業(yè),泄氮時部分尾氣隨氮氣排出。將封閉式槽體放散閥接入負壓系統(tǒng),在風機前安裝一套微負壓控氧裝置,設(shè)定一定的壓力,剛好將這些槽體排出的尾氣吸入負壓系統(tǒng),而不至于在風機壓力變化時將過多的氧氣吸入到負壓系統(tǒng),從而產(chǎn)生隱患。
氮封技術(shù)主要是應(yīng)用于庫區(qū)槽罐的密封。槽內(nèi)液位下降或溫度降低時利用氮氣補充槽內(nèi)氣體空間。通過氮氣充滿槽內(nèi)液位上方,阻止液體介質(zhì)持續(xù)氣化,抑制介質(zhì)氣化逸出。當槽體進料液位上升或溫度升高造成槽內(nèi)氣體壓力升高時,泄氮閥打開,氮氣逸出,從而保持槽內(nèi)壓力平衡。該方法可有效減少庫存槽罐作業(yè)過程中的尾氣排放,也有利于提高槽罐本質(zhì)。另外,氮氣屬于惰性氣體,與氧氣反應(yīng)條件為4000oC電弧環(huán)境,因此不必考慮氮封廢氣發(fā)生化學反應(yīng)對煤氣系統(tǒng)造成的不利影響。同時,氮封處理引入煤氣系統(tǒng)的廢氣量很少(大量不到1000m3),對煤氣系統(tǒng)管道也不會產(chǎn)生不利影響。
具體工作原理:(1) 設(shè)定微負壓控氧裝置前管道吸力為-100-200Pa,槽體放散口吸力為0~-50Pa,根據(jù)槽體至鼓風機前微負壓控氧裝置前的管道長度,管道長度不同,阻力不同,用槽體上閥門開度調(diào)節(jié)槽體放散口吸力為設(shè)定值;(2) 微負壓控氧裝置接入鼓風機回流管道上或者風機前管道上,通過調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)微負壓控氧裝置的吸力在-1000~-5000Pa;(3)微負壓控氧裝置內(nèi)部特殊結(jié)構(gòu),由吸入管、限壓水封艙、氣體水封、真空艙、折流板、調(diào)節(jié)閥、回流管、真空計、溢流管、補水管等構(gòu)成,進口管內(nèi)氣體在負壓作用下,沖破水封進入真空部分,被吸入鼓風機煤氣管道,水封高度隨著吸力的變化而變化,回收尾氣剛好能沖破水封進行真空系統(tǒng),保持有害尾氣管道吸力恒定,氣體帶走的水汽在折流板處被冷凝下來進入回流管,回到水封系統(tǒng),有一部分水汽被氣體帶入煤氣,這時需用補水管補充,保證水封的高度。全程無排放,無泄漏,可靠,實現(xiàn)了低排放治理化產(chǎn)尾氣。
各槽體放散口吸力設(shè)定為-100~0Pa,根據(jù)管道長度、口徑、阻力情況來設(shè)定各放散口吸力,槽體安裝開閉式供氮閥、泄氮閥,用變頻控制器調(diào)節(jié)風機轉(zhuǎn)速,各點用調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)吸力,保證氣體不會逸散到大氣中,同時,又能保證保持足夠的吸力。
該工藝全部采用12# 控制,選用自動化程度較高的設(shè)備,信號接入化產(chǎn)中控室中控系統(tǒng),由中控室人員操作,不再另增加操作人員。為防止管道堵塞,在廢氣收集管道上加裝蒸汽清掃管道,定期進行蒸汽沖掃。
這些區(qū)域分布較廣,收集尾氣比較困難,各個廢氣排放點形狀各異,需要制作不同的尾氣收集裝置,相比而言經(jīng)濟實用的是采取洗滌法來對尾氣進行處理。尾氣主要含氨、非甲烷總烴、硫化氫、萘、酚、苯類等有機物質(zhì)。首先將此類廢氣進行收集,經(jīng)管道引入洗滌塔,洗滌塔分為二次洗滌,下層使用冷凝液循環(huán)噴灑,除去廢氣中的苯類有機物,借由傳質(zhì)吸收原理,以組分分壓壓差作為吸收推動力,嚴格控制操作壓力和溫度等操作因素,以達到較好的吸收效果。上段使用蒸氨廢水洗滌,通過對操作狀態(tài)的控制,對廢氣中的殘余有機物質(zhì)達到吸收的目的。
由于各排放點形狀各異,大小不同,大多屬于敞開式排放點,需要根據(jù)每一個排放點的具體情況設(shè)計制作相應(yīng)的收集裝置,需要功率匹配的風機,通過變頻器調(diào)節(jié)風機轉(zhuǎn)速來保證有害氣體的全部收集。處理后的廢氣送焦爐煙囪與焦爐廢氣一起排放或者可以直接排放。
天焦公司響應(yīng)國家環(huán)保號召,在回收區(qū)域進行VOCs治理措施。采用回鼓風機前負壓區(qū)工藝,自7月調(diào)試運行以來,系統(tǒng)運行狀態(tài)良好,但也出現(xiàn)了一些實際問題。調(diào)試過程中,對于每一個控制單元,都能很好地控制罐體壓力。由于負壓區(qū)吸力較大,罐體壓力需要用氮氣來維持壓力穩(wěn)定。運行中發(fā)現(xiàn)氮氣消耗量很大,經(jīng)過與設(shè)計方的研究,決定把回負壓區(qū)的總閥門關(guān)到很小,由閥門控制罐體內(nèi)壓力的穩(wěn)定,進一步減少氮氣消耗,同時通過與現(xiàn)場比對,把每個罐體的壓力設(shè)置在合理范圍內(nèi),避免罐體壓力變化太大,對生產(chǎn)產(chǎn)生不利影響。
隨著國內(nèi)對環(huán)境質(zhì)量要求的不斷提高,逐步展開了對揮發(fā)性有機物VOCs的治理工作,特別是在焦化行業(yè),在生產(chǎn)過程中進行管控,避免了先污染后治理的弊端。VOCs治理可以在焦化行業(yè)中進行推廣,以減少生產(chǎn)過程中對環(huán)境的污染,實現(xiàn)企業(yè)綠色發(fā)展。從企業(yè)長遠發(fā)展考慮,技術(shù)革新,優(yōu)化生產(chǎn),綠色生產(chǎn),對原有工藝進行改進創(chuàng)造也是企業(yè)生存的關(guān)鍵。
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